Административный центр — посёлок городского типа Пречистое.
Первое упоминание о самом древнем поселении этого района относится к середине 16 века.
Площадь составляет 2270 кв.км.
Первомайский район граничит на востоке с Любимским, на юге с Даниловским, на западе с Пошехонским районами Ярославской области, на севере и северо-востоке - с Вологодской областью.
Район включает 3 поселения, из них 1 городское и 2 сельских.
Численность населения на 2011 год - 10975 человек (городское население – 4846 человек)